Enlace o “puente de hidrogeno”
¢El enlace o “puente” de hidrógeno es un
tipo de enlace muy particular, que aunque
¢en algunos aspectos resulta similar a las
interacciones de tipo dipolo-dipolo, tiene
¢características especiales. Es un tipo
específico de interacción polar que se establece
¢entre dos átomos significativamente
electronegativos, generalmente O o N, y un
¢átomo de H, unido covalentemente a uno de
los dos átomos electronegativos. En un
¢enlace de hidrógeno tenemos que
distinguir entre el átomo DADOR del hidrógeno
¢(aquel al que está unido covalentemente
el hidrógeno) y el ACEPTOR, que es al
¢átomo de O o
N al cual se va a enlazar el hidrógeno.
Dador
¢Un enlace O-H está muy polarizado por la
elevada electronegatividad del oxígeno y por el hecho de que el único protón
del núcleo del hidrógeno atrae débilmente a los electrones del enlace. Así, se
estima que la carga positiva sobre el hidrógeno es de 0,4 unidades. En el caso de que el átomo
electronegativo sea nitrógeno la situación es similar, aunque dada la menor
electronegatividad del nitrógeno la polarización del enlace va a ser algo
menor. Los grupos O-H y el N-H van a actuar como donadores de hidrógeno en el
enlace de hidrógeno.
¢A pesar de la similitud química el grupo
S-H es un mal donador, debido a la baja electronegatividad del azufre.
Aceptor
¢El aceptor del hidrógeno va a ser un
átomo electronegativo (otra vez oxígeno o nitrógeno) pero con una peculiaridad:
el hidrógeno se va a unir a un orbital ocupado por dos electrones solitarios.
Estos orbitales tienen una densidad de carga negativa alta, y por consiguiente
se pueden unir a la carga positiva del hidrógeno.
¢
¢En el caso del oxígeno, con un total de 8
electrones, se presentan DOS pares de electrones solitarios.
Modelo de la estructura del
hielo cúbico.
¢El oxígeno de la molécula de
agua central (rojo, "spacefill")
acepta dos hidrógenos (en azul)
de otras dos moléculas de agua
vecinas.
Note la geometría tetraédrica de
los cuatro hidrógenos que rodean
al oxígeno central
agua central (rojo, "spacefill")
acepta dos hidrógenos (en azul)
de otras dos moléculas de agua
vecinas.
Note la geometría tetraédrica de
los cuatro hidrógenos que rodean
al oxígeno central
Fenómenos
debido al enlace de hidrógeno
¢Punto de ebullición
¢Viscosidad del ácido
fosfórico anhidro y del glicerol.
¢Formación de dímeros en ácidos
carboxílicos y de hexámeros en el fluoruro de hidrógeno, que ocurre
incluso en la fase gaseosa, resultando en grandes desviaciones de la ley
de los gases ideales.
¢La alta solubilidad en agua de muchos
compuestos como el amoníaco
¢La azeotropía negativa de
mezclas de HF y agua.
¢La delicuescencia del NaOH es
causada, en parte, por la reacción de OH- con
la humedad para formar especies H3O2- enlazadas por hidrógeno
¢El hielo es menos denso que el agua.
¢La presencia de enlaces de hidrógeno
puede causar una anomalía en la sucesión normal de los estados de
agregación para ciertas mezclas de compuestos químicos,
¢La goma inteligente utiliza
enlaces de hidrógeno como su única forma de enlace.
Uso
de Valores de la electronegatividad para enlaces Químicos
¢La tabla de electronegatividad de
Pauling es un auxiliar importante para analizar el tipo de enlace presente
en un compuesto. En esta tabla se indica desde el valor de electronegatividad
más alto representado por el flúor (F) que es 4 y el más bajo que es 0,7
representado por el Francio (Fr). Así la mayor diferencia de electronegatividad
que se puede presentar es de 4 – 0,7 = 3,3 y la mínima es 0 cuando se unen dos
átomos de igual electronegatividad.
¢(Tabla de Pauling)
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